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ARMAIOLO è un piccolo borgo in Val d'Ombrone. Si trova a circa un chilometro e mezzo a nord di Rapolano Terme lungo la soperstradata per Siena.
È ignota l'origine al pari dell'etimologia del nome di questo castello, conosciuto assai bene in passato per le sue
acque acidule solfuree termali.
Fu signoria dei conti Berardenghi di Asciano e loro consorti, i quali vi dominarono fino a che nel secolo XIV furono sostituiti nel dominio dalla Repubblica senese. A sostegno di Siena il popolo di Armaiolo mostrò grande fedeltà al punto che nel 1554 rifiutò di arrendersi alle armate Teutonico-Spagnole, ma ne sostenne l'assedioe la successiva conqusta preferendo la morte alla prigionia.
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